解题思路：已知有水存在时LiCl受热水解，且LiOH易分解．现将LiCl水溶液蒸干并灼烧，得到的是Li2O，电解熔融的氧化锂，锂离子在阴极得到电子析出，氧离子在阳极是电子生成氧气；
已知有水存在时LiCl受热水解，且LiOH易分解，LiCl+H2O⇌LiOH+HCl，现将LiCl水溶液蒸干并灼烧，平衡正向进行得到氢氧化锂，氢氧化锂分解得到的是Li2O，电解熔融的氧化锂，锂离子在阴极得到电子析出，氧离子在阳极失电子生成氧气；
故选：B．
点评：
本题考点： 电解原理．
考点点评： 本题考查了盐类水解和电解原理的应用，注意蒸干灼烧得到的物质组成是解题关键，题目难度中等．