解题思路：分子式为C5H12O2且符合下列条件的：①1mol该有机物可与2mol乙酸发生酯化反应，则含2个-OH，②含3个甲基，③一个碳原子不能连2个羟基，结合醇的结构来解答．
该有机物的分子式为C5H12O2，1mol该有机物可与2mol乙酸发生酯化反应，说明该分子中含有两个-OH，可以看作C5H12中2个H原子被2个-OH取代，分子含有3个甲基，且1个碳原子上不能连接2个羟基，
若为正戊烷：CH3CH2CH2CH2CH3，2个-OH位置有2种情况，但不会出现3个甲基，不可能；
若为异戊烷：CH3CH2CH（CH3）CH3，符合2个-OH、3个甲基且1个碳原子上不能连接2个羟基的只有CH3CHOHC（OH）（CH3）CH3，
若为新戊烷：C（CH3）4，2个-OH位置有1种情况，1个碳原子上不能连接2个羟基，则不满足3个甲基，
故符合条件的有机物只有1种，
故选A．
点评：
本题考点： 有机物分子中的官能团及其结构；有机物的推断．
考点点评： 本题考查有机物的推断，为高频考点，把握有机物中含羟基的数目、甲基的数目及结构特点为解答的关键，侧重分析与推断能力的考查，题目难度中等．