解题思路：A．S元素的化合价可升高，也可降低；
B．二氧化硫中S元素的化合价既能升高又能降低；
C．置换反应中一定有元素的化合价变化；
D．有单质参加的化合反应中，一定存在元素的化合价变化．
A．S元素的化合价可升高，也可降低，则S既可作氧化剂又可作还原剂，故A错误；
B．二氧化硫中S元素的化合价既能升高又能降低，但三氧化硫中S为最高价，则SO3只有氧化性，SO2有还原性和氧化性，故B错误；
C．置换反应中一定有元素的化合价变化，则置换反应一定是氧化还原反应，故C正确；
D．有单质参加的化合反应中，一定存在元素的化合价变化，化合反应可能是非氧化还原反应，也可能是氧化还原反应，故D错误；
故选：C．
点评：
本题考点： 氧化还原反应．
考点点评： 本题考查氧化还原反应，为高考高频考点，把握反应中元素的化合价及物质性质的关系为解答的关键，注意从化合价角度分析，题目难度不大．