解题思路：Ⅰ（1）配合物中同周期元素为C、N、O，根据第一电离能递变规律判断；
（2）配合物中原子序数最小的元素为C元素，根据C原子成键类型判断；根据形成的空间构型和分子结构判断杂化类型；
（3）配合物中心离子为Fe3+，根据其核外电子数，写出核外电子排布式；
（4）根据配合物离子结构判断；
Ⅱ（5）利用均摊法计算出各种微粒在晶胞中数目；
（6）根据晶胞中C≡N数目判断．
Ⅰ（1）配合物中同周期元素为C、N、O，第一电离能从左到右，呈增大趋势，故C最小；N原子2p轨道半充满较为稳定，第一电离能高于O，故答案为：C＜O＜N；
（2）配合物中原子序数最小的元素为C元素，C原子形成8电子稳定结构，结合图1分析，a为苯，满足8电子结构；b、c不满足稳定结构；d为甲烷，符合稳定结构；苯分子内碳原子以sp2杂化，甲烷为sp3杂化，故答案为：ad；sp2、sp3；
（3）配合物中心离子为Fe3+，核外电子数为23，其价电子排布式为：3d5，内部电子排布式与Ar核外电子排布式完全一样，故其离子排布式为：[Ar]3d5，
故答案为：[Ar]3d5；
（4）A、Na+与[Fe(CN)5(NO)]2−之间存在离子键；B、不存在金属键；C、氢键不是化学键；D、碳氮原子间形成极性共价键；E、NO分子、CN-与Fe3+形成配位键，
故答案为：B；
（5）Fe2+数=Fe3+数=4×
1
8=[1/2]，即化学式中含Fe数目=[1/2+
1
2＝1；CN-位于棱，数目=12×
1
4＝3，两个晶胞含有一个K+，一个晶胞含有
1
2]个K+，即化学式可写为：KFe2（CN）6，故答案为：KFe2（CN）6；
（6）1molCN-中含有2molπ键，故1molK1Fe2（CN）6晶体中含有2mol×6=12molπ键，故答案为：12．
点评：
本题考点： 晶胞的计算；元素电离能、电负性的含义及应用；配合物的成键情况；原子轨道杂化方式及杂化类型判断．
考点点评： 本题考查物质结构与性质，涉及第一电离能递变规律、杂化理论、化学键、配位键、晶胞计算等知识点，难度中等．