解题思路：A．多电子原子中核外电子分层排布，电子离核越近，能量越低；
B．构造原理决定了原子、分子和离子中电子在各能级的排布；泡利不相容原理是指每个轨道（例如1s轨道，2p轨道中的px）最多只能容纳两个自旋相反的电子；
C．洪特规则是在等价轨道（相同电子层、电子亚层上的各个轨道）上排布的电子将尽可能分占不同的轨道，且自旋方向相同；
D．钠的焰色是原子的发射光谱，与原子核外电子发生跃迁有关．
A．多电子原子中核外电子分层排布，由内到外，能量由低到高，故A正确；
B．各能级最多容纳的电子数，是该能级原子轨道数的二倍”，支撑这一结论的理论是泡利不相容原理，故B错误；
C．根据洪特规则可知，电子排布在同一能级时，优先占据不同的轨道，且自旋方向相同，故C错误；
D．电子跃迁本质上是组成物质的粒子（原子、离子或分子）中电子的一种能量变化，当钠在火焰上灼烧时，原子中的电子吸收了能量，从能量较低的轨道跃迁到能量较高的轨道，但处于能量较高轨道上的电子是不稳定的，很快跃迁回能量较低的轨道，这时就将多余的能量以光的形式放出，因而能使火焰呈现颜色，与电子跃迁有关，故D正确；
故选BC．
点评：
本题考点： 原子核外电子的运动状态；原子核外电子的跃迁及应用．
考点点评： 本题考查核外电子排布，侧重于基础知识的考查，为高考高频考点，题目难度中等，注意把握洪特规则和泡利不相容原理．