解题思路：处于n=3激发态的大量氢原子向基态跃迁时所放出光子有3种，不能使金属A产生光电效应的是能量最小的一种．
A、处于n=3激发态的大量氢原子向基态跃迁时所放出光子，能量最小的是从能级3到能级2跃迁时放出的，它不能使某金属产生光电效应．故A正确，B错误．
C、从n=4激发态跃迁到n=3激发态放出的光子能量小于从n=3跃迁到n=2所放出的光子能量，所以该光子一定不能使该金属发生光电效应．故C错误．
D、从n=4激发态跃迁到n=2激发态所放出的光子能量大于从n=3跃迁到n=2所放出的光子能量，所以该光子可能使金属A发生光电效应．故D错误．
故选：A．
点评：
本题考点： 氢原子的能级公式和跃迁．
考点点评： 解决本题的关键掌握光电效应的条件，当光子能量大于金属的逸出功时，可发生光电效应．