解题思路：（1）根据盖斯定律进行书写；
（2）原电池电解质溶液中阳离子向正极移动；
氧气发生还原反应，在正极通入，碱性条件下氧气在正极放电生成氢氧根离子；
（3）①该复合肥含有N、P元素，为磷酸铵或磷酸一氢铵或磷酸二氢铵；
②氨水与SO2恰好完全反应生成正盐，则反应生成亚硫酸铵，根据电离平衡常数判断离子的水解平衡常数，根据水解程度相对大小确定溶液的酸碱性；
③溶液呈碱性，溶液中应该加入酸性气体使其变为中性，根据电荷守恒判断；
④酸性条件下，亚铁离子和硝酸根离子反应生成铁离子、一氧化氮和水．
（1）2 I2（s）+5O2（g）=2 I2O5（s）；△H=-75.56kJ•mol-1①，
2CO（g）+O2（g）=2 CO2（g）；△H=-566.0kJ•mol-1②，
将方程式②×[5/2]−①×
1
2得5CO（g）+I2O5（s）=5 CO2（g）+I2（s）；△H=（-566.0kJ•mol-1）×[5/2]-（-75.56kJ•mol-1）×[1/2]=-1377.22kJ/mol，
所以其热化学反应方程式为：5CO（g）+I2O5（s）=5 CO2（g）+I2（s）；△H=-1377.22kJ/mol，
故答案为：5CO（g）+I2O5（s）=5 CO2（g）+I2（s）；△H=-1377.22kJ/mol；
（2）原电池放电时，电解质溶液中钾离子向正极移动，正极上氧气得电子和水反应生成氢氧根离子，所以电极反应式为：O2+2H2O+4e-=4OH-，
故答案为：正，O2+2H2O+4e-=4OH-；
（3）①该复合肥含有N、P元素，为磷酸铵或磷酸一氢铵或磷酸二氢铵，故答案为：（NH4）3PO4、（NH4）2HPO4、NH4H2PO4；
②铵根离子的水解平衡常数K=
C(H+)．C(NH3．H2O)
C(NH4+)=
KW
K(NH3．H2O)，
亚硫酸根离子水解平衡常数K′=
C(OH−)．C(HSO3−)
C(SO32−)=
KW
K(HSO3−)，
一水合氨的电离平衡常数大于亚硫酸氢根离子的电离 平衡常数，所以铵根离子的水解平衡常数小于亚硫酸根离子水解平衡常数，则亚硫酸根离子水解程度大于铵根离子水解程度，所以溶液呈碱性，
故答案为：碱；
③溶液呈碱性，要使碱性溶液呈中性，可以加入酸性气体，所以加入二氧化硫，溶液呈中性，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，溶液中还含有亚硫酸氢根离子，带负电荷，根据电荷守恒知，铵根离子浓度大于亚硫酸根离子浓度的2倍，
故答案为：SO2，＞；
④酸性条件下，亚铁离子和硝酸根离子反应生成铁离子、一氧化氮和水，离子反应方程式为：3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O，
故答案为：3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O．
点评：
本题考点： 氮的氧化物的性质及其对环境的影响；化学电源新型电池；弱电解质在水溶液中的电离平衡；二氧化硫的污染及治理．
考点点评： 本题涉及盖斯定律、原电池原理、氧化还原反应、盐类水解等知识点，难点是判断亚硫酸钠溶液的酸碱性，根据其水解平衡常数判断，如何将水解平衡常数与弱电解质的电离平衡常数联系是解（3）②的关键，难度较大．