A、25℃时,0.1 mol•L -1pH=4.5的NaHC 2O 4溶液呈酸性,说明酸式盐电离大于水解,溶液中离子浓度大小为c(HC 2O 4 -)>c(C 2O 4 2-)>c(H 2C 2O 4)故A错误;
B、相同温度下,pH相等的Na 2CO 3溶液、C 6H 5ONa(苯酚钠)溶液、NaOH溶液中提供相同氢氧根离子浓度,所需要的溶质浓度氢氧化钠最小,Na 2CO 3溶液水解程度大于C 6H 5ONa(苯酚钠)溶液,所以溶液浓度Na 2CO 3溶液<C 6H 5ONa(苯酚钠)溶液,所以浓度大小为c(C 6H 5O -)>c(Na 2CO 3)>c(NaOH),故B正确;
C、将CH 3COONa溶液、HCl溶液混合所得中性溶液中的电荷守恒为:[H +]+[Na+]=[OH -]+[CH 3COO -]+[Cl -],中性溶液中:[H +]=[OH -],[Na+]=[CH 3COO -]+[Cl -], -],醋酸钠溶液中存在[Na+]=[CH 3COOH]+[CH 3COO -],结合两式可知:c(Na +)>c(Cl -)=c(CH 3COOH),故C正确;
D、0.1 mol•L -1Na 2CO 3溶液与0.1mol•L -1NaHCO 3,溶液等体积混合所得溶液中电荷守恒,[Na +]+[H +]=[HCO 3 -]+2[CO 3 2-]+[OH -],物料守恒:3([CO 3 2+-]+[HCO 3 -]+[H 2CO 3])=2[Na +],合并消去钠离子得到:c(CO 3 2-)+2c(OH -)=c(HCO 3 -)+3c(H 2CO 3)+2c(H +),故D错误;
故选BC.