解题思路：A．盐酸和氢氧化钾对水的电离都起抑制作用，分别求出水电离出的氢离子比较；
B．醋酸是弱电解质，在水溶液里只有部分电离，加水稀释促进醋酸电离，氯化氢是强电解质，在水溶液里完全电离，结合强弱电解质特点分析解答；
C．NaBr固体是强电解质，溶于水完全电离；
D．同浓度、同体积的硫酸与氢氧化钠溶液混合后，pH小于7．
A．pH=12.0的KOH溶液中的氢离子是水电离出来的，氢离子浓度=10-12mol/L；pH=2的盐酸中氢氧根离子是水电离出来的，氢氧根离子浓度为=
Kw
C(H+)=
10−14
10−2=10-12，电离出的氢离子和氢氧根离子相等，故A正确；
B．pH都等于3的醋酸和盐酸，醋酸的浓度大于盐酸，加水稀释后醋酸还能电离出氢离子，要使稀释后的溶液pH仍然相等，则醋酸溶液中加入的水要大于盐酸溶液中加入的水，所以稀释后醋酸的体积大于盐酸，故B正确；
C．NaBr固体是强电解质，溶于水完全电离，所以溶液中的溴离子浓度增大，故C正确；
D．同浓度、同体积的硫酸与氢氧化钠溶液混合后，pH小于7，故D错误；
故选：D．
点评：
本题考点： pH的简单计算；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质．
考点点评： 本题考查了水的电离平衡的影响因素，难溶电解质的溶解平衡，酸碱的中和反应，题目综合性较强，难度不大，易错点D，注意酸碱中和的概念的理解．