解题思路：当生成物的能量高于反应物的能量，则反应是吸热反应，根据常见的吸热反应、放热反应知识来回答．
常见放热反应：燃烧与缓慢氧化，中和反应；金属与酸反应制取氢气，生石灰和水反应、铝热反应等；
常见的吸热反应：C（s）+H2O（g）→CO（g）+H2O； C+CO2→CO的反应，以及KClO3、KMnO4、CaCO3的分解、铵盐与碱反应等．
A．盐酸与烧碱中和反应是放热反应，故A错误；
B．天然气燃烧反应是放热反应，故B错误；
C．三氧化硫与水反应是化合反应是放热反应，故C错误；
D．煅烧石灰石反应是分解反应，是吸热反应，故D正确．
故选D．
点评：
本题考点： 吸热反应和放热反应．
考点点评： 本题考查的是物质发生化学变化时的能量变化，难度不大，熟记常见的吸热反应和放热反应是解题的关键．