解题思路：针对每步实验的现象分析判断，①向混合物中加入适量水全部溶解，溶液无色透明，说明一定不会含有不溶物或反应生成不溶物；
②向步骤①溶液中滴加过量BaCl2溶液生成白色沉淀，则说明该白色沉淀可能是碳酸钡或硫酸钡；
③取步骤②的白色沉淀，加入稀盐酸白色沉淀全部消失，说明该沉淀不会是硫酸钡，所以一定是碳酸钡；
④在步骤②的浊液中滴加过量AgNO3溶液和稀HNO3出现白色沉淀，说明该白色沉淀一定是氯化银，但无法证明该溶液中的氯离子，是来自于原混合物还是②中加入的氯化钡所致；
据此分析解答即可；
①向混合物中加入适量水全部溶解，溶液无色透明，说明一定不会含有不溶物或反应生成不溶物，所以可知该物质中一定不存在硫酸钡；
②向步骤①溶液中滴加过量BaCl2溶液生成白色沉淀，则说明该白色沉淀可能是碳酸钡或硫酸钡，所以该物质中可能含有硫酸钾和碳酸钠；
③取步骤②的白色沉淀，加入稀盐酸白色沉淀全部消失，说明该沉淀不会是硫酸钡，所以一定是碳酸钡，故原物质中一定含有碳酸钠，从而可知该物质中一定不会含有氯化钙，因为氯化钙能与碳酸钠反应生成碳酸钙沉淀，这与①的现象不符；
④在步骤②的浊液中滴加过量AgNO3溶液和稀HNO3出现白色沉淀，说明该白色沉淀一定是氯化银，但无法证明该溶液中的氯离子，是来自于原混合物还是②中加入的氯化钡所致，因此步骤④推理分析不正确；
故答案为：
实验步骤 观察现象 对应的推理和分析
①向混合物中加入适量水 全部溶解，溶液无色透明 ①BaSO4
②向步骤①溶液中滴加过量BaCl2溶液 白色沉淀 ②K2SO4、Na2CO3
③取步骤②的白色沉淀，加入稀盐酸 白色沉淀全部消失 ③Na2CO3
（1）不正确；因为在步骤②的浊液中滴加过量AgNO3溶液和稀HNO3出现白色沉淀，说明该白色沉淀一定是氯化银，但无法证明该溶液中的氯离子，是来自于原混合物还是②中加入的氯化钡所致；
（2）BaSO4、CaCl2；
点评：
本题考点： 物质的鉴别、推断．
考点点评： 在解此类题时，首先分析题中的现象物质之间的关系，然后根据现象推出可以确定存在或不存在的物质，对于现象不能确定的只能再设计实验进行验证．