解题思路：该原电池中，锌易失电子作负极，铁作正极，负极上电极反应式为Zn-2e-=Zn2+，正极上电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-，电子从负极沿导线流向正极，亚铁离子和K3[Fe（CN）6]溶液反应生成蓝色沉淀．
A．电子从负极锌沿导线流向正极Fe，电子不进入盐桥和电解质溶液，故A错误；
B．锌作负极，负极上电极反应式为Zn-2e-=Zn2+，故B正确；
C．铁作正极，正极上电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-，所以a烧杯中溶液pH升高，故C错误；
D．a烧杯中没有亚铁离子生成，所以向烧杯a中加入少量K3[Fe（CN）6]溶液，没有蓝色沉淀生成，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查了原电池原理，根据失电子的难易程度确定正负极，明确正负极上发生的电极反应是解本题关键，再结合电极反应式来分析解答，知道亚铁离子的检验方法，题目难度不大．