个人觉得,这个问题问的有些含糊.
“相同浓度的盐酸和醋酸分别和等量且过量的氢氧化钠反应 ,所需要酸的体积相同,为什么和等量且不过量的氢氧化钠反应 ,所需要酸的体积一个大一个小呢?”
你看看,是不是下面这个问题：
1.等体积、相同浓度的盐酸和醋酸,二者所含酸的物质的量相等,和氢氧化钠恰好反应时,消耗的氢氧化钠的物质的量相同,但是,反应后溶液的酸碱性不同,后者显碱性.
2.中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液,所需要的等浓度的盐酸和醋酸的体积不同,这是因为,中和后溶液呈中性,当恰好完全反应时乙酸钠要水解,所以消耗的氢氧化钠少.
3.等体积、等PH的盐酸和醋酸,二者所含酸的物质的量后者大于前者,和氢氧化钠恰好反应（不显中性）时,消耗的氢氧化钠的物质的量后者大,但是,反应后溶液的酸碱性不同,后者依然显碱性.
4.中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液,所需要的等PH的盐酸和醋酸的体积不同,醋酸的体积要小于盐酸的体积,这是因为等PH的盐酸和醋酸,后者是弱电解质浓度远大于盐酸浓度.