A．电镀时，镀层金属作阳极、电镀液含有镀层金属阳离子、镀件作阴极，故电镀铜，则Y为铜电极，电解液a可以是硫酸铜或氯化铜溶液，故A正确；
B．X为Fe电极，连接电源的负极，为阴极，发生还原反应，溶液中氢离子得到电子生成氢气，电极附近氢氧根离子浓度增大，在两极分别滴加酚酞，X极变红色，故B正确；
C．Y为铜电极，连接电源的正极，为阳极，开始阳极Cu放电生成铜离子，X为阴极，发生还原反应，一段时间后，阴极上铜离子可能放电析出红色Cu，故C正确；
D．精炼铜，粗铜作阳极，连接电源的正极，精铜作阴极，连接电源的负极，故D错误，
故选D．