C
A、第二次测得的A质量为：（50+4+4.6+1）-（20+23+4.2）=12.4（g），在反应过程中，只有A物质质量减少，BCD物质的质量都增加了，说明A为反应物，BCD为生成物，不符合化合反应的特征“多变一”，符合分解反应的特征“一变多”．故A错误；
B、该反应中C与D的质量变化比为：（23-4.6）：（4.2-1）=23：4．故B错误；
C、第二次测得的A质量为：（50+4+4.6+1）-（20+23+4.2）=12.4（g）；故C正确；
D、催化剂是能改变化学反应的速率，而本身的质量和化学性质不变的物质，E的质量反应前后未发生变化，可能是该反应的催化剂，也可能改物质未参加化学反应，与反应无关，故错误．
故选C．