解题思路：（1）闪锌矿（主要成份为ZnS）在空气中高温加热闪锌矿生成ZnO和SO2，根据固体质量差量法来计算即可；
（2）①根据硫酸和氢氧化钠之间的中和反应来确定剩余的硫酸的物质的量；
②根据电子守恒和化合价变化之间的关系来计算；
（3）SO2与氢氧化钠反应都生成Na2SO3，可通过化学方程式的计算得出其质量，SO2与氢氧化钠反应都生成NaHSO3，可通过化学方程式的计算得出其质量，比较极限反应获得固体质量和实际质量之间的关系可以进行讨论，在根据S元素守恒和质量关系计算各自的量的多少即可．
（1）设ZnS的质量是x，则
2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2减少的固体质量
19416132
x 1.56-1.32
即[194/x＝
32
1.56−1.32] 解得x=1.455g，所以ZnS的质量分数=[1.455/1.56]×100%≈93%，
故答案为：93%；
（2）①硫酸和氢氧化钠之间中和的实质是：H++OH-=H2O，用0.25mol/L的NaOH溶液中和余酸，耗用NaOH溶液的体积为21.70mL，这些氢氧化钠中和掉的硫酸的物质的量0.25mol/L×0.0217L×[1/2]=0.0027mol，剩余硫酸的物质的量0.0027mol×[1000/15]≈0.18mol，
故答案为：0.18；
②取1.95g锌加入到12.00mL18.4mol/L的浓硫酸中（反应中只生成一种还原产物），消耗的硫酸的物质的量是0.012L×18.4mol/L-0.18mol=0.0408mol．设硫酸的还原产物中，硫元素的化合价是n，金属锌的物质的量是：[1.95g/65g/mol]=0.03mol，生成硫酸锌的物质的量是0.03mol，所以0.03mol的硫酸显示酸性，根据电子守恒：[1.95g/65g/mol]×（2-0）=（0.0408mol-0.03mol）×（6-n），解得n=0，所以浓硫酸被还原的产物是硫单质，
故答案为：S；
（3）若4.48L即0.2mol标况下的SO2与氢氧化钠反应都生成Na2SO3，可通过化学方程式的计算得出其质量，SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O，生成Na2SO325.2g，若4.48L即0.2mol标况下的SO2与氢氧化钠反应都生成NaHSO3，SO2+NaOH═NaHSO3，生成的NaHSO3质量为20.8g，所以最后得到的无水晶体不可能是这两种物质形成的混合物，也不可能是其中之一，由此其组成可能是Na2SO3和反应没有完全消耗掉的NaOH，在蒸干过程中，亚硫酸盐会被空气中氧气氧化为硫酸盐，亚硫酸氢盐会被氧化为硫酸氢盐，所以所得晶体还可以是或是亚硫酸钠、硫酸钠的混合物；或是亚硫酸氢钠、硫酸钠的混合物；或是硫酸钠、硫酸氢钠的混合物，若晶体组成是Na2SO3和反应没有完全消耗掉的NaOH此混合物中的氢氧化钠质量为26.8-25.2=1.6g，其物质的量为0.04mol，如果是亚硫酸钠、硫酸钠的混合物，硫酸钠是亚硫酸钠的氧化产物，根据硫元素守恒以及晶体质量之和是26.8g，解得他们各自的物质的量均是0.1mol，同理可得，如果是硫酸钠和亚硫酸氢钠的混合物，物质的量分别是0.04mol、0.16mol，如果是硫酸钠、硫酸氢钠的混合物，物质的量分别是0.13mol、0.07mol，
故答案为：
n(Na2SO3)＝0.20 mol
n(NaOH)＝0.04 mol
点评：
本题考点： 含硫物质的性质及综合应用；化学方程式的有关计算．
考点点评： 本题是一道关于元素以及化合物的计算题，多种解题思想：元素守恒、极限反应的灵活应用是解题的关键，难度大．