解题思路：A、甲同学在实验中将开关K5闭合，可形成铜锌原电池，锌为负极，发生氧化反应；
B、电解CuCl2溶液，应形成电解池反应，实验时应闭合K1和K4或闭合K2和K3；
C、氯气能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝；
D、在Fe上镀Cu，可用含Cu2+的电解质溶液为电解液，应闭合K2和K3．
A、甲同学在实验中将开关K5闭合，装置为原电池，较活泼的Zn为原电池的负极，电极反应式为Zn-2e-═Zn2+，则Zn上没有气泡生成，故A错误；
B、乙同学用惰性电极电解CuCl2溶液，电解时的总方程式为CuCl2
电解
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Cu+Cl2↑，实验时应闭合K1和K4或闭合K2和K3，故B错误；
C、氯气能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝，但是氯气不能淀粉碘化钾试纸变色，故C错误；
D、丙同学准备在Fe上镀Cu，则Fe为电镀池阴极，接电源负极，Cu为电镀池阳极，接电源正极，实验时应闭合K2和K3，应选择含Cu2+的电解质溶液为电解液，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题综合考查原电池和电解池知识，侧重于学生的分析能力和基础知识的综合运用，注意把握原电池的电解池的工作原理和电极方程式的书写，题目难度中等．