蛋白质本身就存在两性离子,例如-NH3+和-COO-.它们之间会形成离子键,特别是在等电点附近时,离子键较强,蛋白质倾向形成沉淀.加入少量的盐后,加入的离子会与蛋白质本身的离子作用,破坏原来的离子键,并把原来的基团隔离开来,促进蛋白质的溶解.
从热力学上看,增大溶液的离子强度会减小离子的活度系数,从而在达到相同活度的条件下离子的浓度会增大.
加入大量盐类时,溶液内离子浓度过大.水合离子周围吸引了过多的水分子,导致没有足够的自由水分子隔离蛋白质内的疏水区.这些区域由于疏水相互作用而结合沉淀,使蛋白质溶解度下降.