解题思路：根据化合价升高数目=化合价降低数目=转移的电子数目进行判断．
A．硫酸中S的化合价由+6价降低为+4价，降低2，故生成SO2转移电子数为2e-，故A错误；
B．氯气中氯的化合价由0价升高为+5价，升高5，故生成KClO3转移电子数为5e-，故B正确；
C．Na2O2中O的化合价由-1价升高为0价，升高1，故生成O2转移电子数为2e-，故C正确；
D．SO2中硫的化合价由+4价降低为0价，降低4，故生成S转移电子数为4e-，故D正确；
故选A．
点评：
本题考点： 氧化还原反应的电子转移数目计算．
考点点评： 本题考查氧化还原反应中转移电子数的判断，难度不大．要注意化合价升高数目=化合价降低数目=转移的电子数目是解题的关键．