解题思路：本题根据质量守恒定律：化学反应前后元素的种类不变，元素的质量不变，可知钾元素反应前后其质量没有发生不变，我们可求出反应前高锰酸钾中钾元素的质量．从而便可求出冷却后剩余固体的总质量．然后根据质量守恒定律，可求出加热一段时间后生成的氧气的质量．根据氧气的质量，利用化学方程式便可求出生成二氧化锰的质量．
39.5克含高锰酸钾质量分数为80%的固体中钾元素的质量为：39.5×80%×K%═7.8克
加热一段时间后，冷却，剩余固体的质量为：7.8克÷20.58%═37.9克
根据质量守恒定律：生成氧气的质量为：39.5-37.9═1.6克
设：生成二氧化锰的质量为X
2KMnO4
△
.
K2MnO4+MnO2+O2↑
8732
X 1.6克
[87/32＝
x
1.6克]，X═4.35克
生成二氧化锰的质量为4.35克．
故选B．
点评：
本题考点： 质量守恒定律及其应用；根据化学反应方程式的计算．
考点点评： 该题重在考查对质量守恒定律的应用，在应用时要灵活，要善于思考，善于总结该种类型题．要找准突破口，找准物质间量的关系．