解题思路：A．根据铵根离子的水解程度及电解质的电离确定溶液pH的相对大小；
B．根据电荷守恒判断离子浓度相对大小；
C．根据电荷守恒和物料守恒计算；
D．根据物料守恒确定微粒之间的关系．
A．硫酸氢铵是强酸弱碱酸式盐，硫酸氢根离子电离出氢离子，抑制铵根离子水解，但溶液呈强酸性，碳酸氢铵中HCO3-的水解程度大于NH4+的水解程度，所以NH4HCO3溶液呈碱性，氯化铵水解而使其溶液呈酸性，但小于硫酸氢铵的酸性，所以 pH的大小关系：②＞③＞①，故A错误；
B．溶液pH=7，则c（H+）=c（OH-），氯化氢电离出的氢离子和醋酸根离子结合生成醋酸，所以溶液中c（Cl-）=c（CH3COOH），醋酸根离子水解而钠离子不水解，所以c（Na+）＞c（CH3COO-），CH3COONa溶液呈弱碱性，要使溶液呈中性，则向醋酸钠溶液中加入少量盐酸，醋酸钠的量远远大于盐酸的量，所以c（CH3COO-）＞c（Cl-），故B正确；
C．常温下，亚硫酸氢钠呈酸性，说明亚硫酸氢根离子的电离程度大于水解程度，根据物料守恒得c（Na+）=c（H2SO3）+c（HSO3-）+c（SO32-）①，根据电荷守恒得c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HSO3-）+2c（SO32-）②，将方程式①代入②得，c（H2SO3）+c（H+）=c（OH-）+c（SO32-），所以c（SO32-）-c（H2SO3）=c（H+）-c（OH-）=（10-6-10-8）mol/L=9.9×10-7mol•L-1，故C正确；
D．根据物料守恒得，次氯酸钠中c（HClO）+c（ClO-）=c（Na+），碳酸氢钠中c（Na+）=c（HCO3-）+c（H2CO3）+c（CO32-），次氯酸钠中钠离子是碳酸氢钠中钠离子的2倍，所以c（HClO）+c（ClO-）=[1/2][c（HCO3-）+c（H2CO3）+c（CO32-）]，故D错误；
故选BC．
点评：
本题考点： 离子浓度大小的比较；盐类水解的应用．
考点点评： 本题考查离子浓度大小的比较，难度较大，根据物料守恒和电荷守恒来分析解答，易错选项是A，注意硫酸氢根离子和碳酸氢根离子的差别，为易错点．