解题思路：根据质子移动方向知，X为负极、Y为正极，负极上电极反应式为CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+，正极电极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O，结合转移电子相等进行计算．
A．根据质子移动方向知，放电时，电解质溶液中氢离子向正极移动，所以Y为正极，故A错误；
B．X电极为负极，负极上甲醇失电子和水反应生成二氧化碳和氢离子，电极反应式为CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+，故B正确；
C．根据2KCl+2H2O
电解
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2KOH+H2↑+Cl2↑知，若常温下以该电池电解100mLKCl溶液至PH=12时，生成n（KOH）=0.01mol/L×0.1L=0.001mol，根据KOH和氢离子之间的关系式知，电池质子交换膜迁移的A为0.001mol，故C错误；
D．温度和压强未知，无法计算氧气体积，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查了原电池原理，根据质子移动方向确定正负极，再结合物质之间的关系式进行解答，易错选项是D，注意气体摩尔体积的适用范围及适用条件，为易错点．