解题思路：分子式相同，结构不同的化合物互为同分异构体．据此判断．
A、2，2-二甲基丙醇和2-甲基丁醇，分子式相同，含有相同数目的羟基，结构不同，互为同分异构体，故A正确；
B、邻氯甲苯和对氯甲苯，分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故B正确；
C、2-甲基丁烷和戊烷，分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故C正确；
D、甲基丙烯酸和甲酸丙酯，分子式不同，不是同分异构体，故D错误．
故选D．
点评：
本题考点： 同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查同分异构体的概念与区别，难度不大，关键根据名称写出分子式进行判断．