三氯化铁溶液之所以能够腐蚀铜,是因为溶液中的三价铁的电位高于铜的电位,使铜被氧化成一价铜而溶解,当然三价铁的电位一定高于铁,可以使铁氧化成二价铁.如果在三氯化铁溶液中加入了过量的铁,那么溶液中的三价铁将会全部转化成二价铁,而二价铁的电位小于铜的电位,所以此溶液对铜就没有腐蚀作用了.
溶液中的沉淀之中是没有金属铜的,因为被置换出的铜是覆盖在铁丝上面的.溶液中的二价铁部分氧化成氧化亚铁和氧化铁而发生沉淀,所以沉淀是氧化亚铁（Fe0）和氧化铁（Fe2O3）,我们知道氧化亚铁是黑色的,氧化铁是红棕色的,红棕色的氧化铁被误认为是单质铜.