解题思路：①己烯与溴水反应后与己烷不分层；②NaCl溶液可透过半透膜，而胶体不能；③乙酸与CaO反应后增大了与乙醇的沸点差异；④二者均与碳酸钠反应．
①己烯与溴水反应后与己烷不分层，不能利用分液来除杂，应直接利用蒸馏法除杂，故错误；
②NaCl溶液可透过半透膜，而胶体不能，则利用渗析法可除杂，故正确；
③乙酸与CaO反应后增大了与乙醇的沸点差异，则利用蒸馏法可除杂，故正确；
④二者均与碳酸钠反应，不能除杂，应选碳酸氢钠溶液、洗气法除杂，故错误；
故选B．
点评：
本题考点： 物质的分离、提纯的基本方法选择与应用．
考点点评： 本题考查混合物分离、提纯方法的选择和应用，为高频考点，把握物质的性质及分离、提纯方法为解答的关键，侧重除杂的考查，注意除杂的原则，题目难度不大．