楼主的问题很有代表性.在化学反应,尤其是水解的碳酸平衡中,刚接触很容易陷入误区.
如楼主所说碳酸钠水解,产物的确是碳酸和氢氧化钠,但是楼主忽略了这样一个关键：碳酸的水解其实是一个很微小的过程,在水中,往往只有很小的一部分碳酸发生水解,大部分还是以碳酸的状态溶解的.加热时,碳酸的确会受热水解逸出,产生的是二氧化碳和氢氧化钠.我们知道大气中原本就存在一定浓度的二氧化碳,而且这部分二氧化碳也会溶进水体.融进水中的二氧化碳与水解反应生成的二氧化碳会在不同的情况下达到平衡,只是浓度略微有差异.所以综合来说,通过加热的方法,会促使碳酸钠的水解平衡向生成氢氧化钠的方向移动,但是一来发生水解的碳酸钠极其微少,二来一定程度后,大气中的二氧化碳会浸入水中形成补充碳酸,二氧化碳浓度过高,阻止水解反应的进一步发生,所以并不能真正完全把碳酸钠水解掉.
实际上,这个问题也可以这样看.由亨利定律可知：在一定温度下,某种气体在溶液中的浓度与液面上该气体的平衡压力成正比.碳酸钠溶液本来就是一个由碳酸钠（绝大部分）、氢氧化钠、碳酸、{皆为溶质}以及氧气、二氧化碳、氮气等形成的一个整体.只不过在这个过程中,二氧化碳可以在碳酸与气体之间转化.就整个大环境而言,二氧化碳气体浓度基本可以认为是固定不变的（相对短的时间内）,所以水中碳酸的浓度也是基本不变的（亨利定律）.通过加热的方法,并不能促使碳酸钠的大范围转化.