A、恒温恒容条件下，加入适当催化剂，加快反应速率，不影响平衡移动，HI的体积分数w（HI）不变，故A错误；
B、恒温条件下，扩大反应容器体积，压强降低，反应速率减慢，该反应前后气体的物质的量不变，降低压强平衡不移动，平衡时HI的体积分数w（HI）不变，故B错误；
C、恒容条件下，降低温度，反应速率减慢，该反应正反应是放热反应，降低温度，平衡向正反应移动，HI的体积分数w（HI）增大，符合题意，故C正确；
D、恒温恒容条件下，充入1 molHe，反应混合物的浓度不变，反应速率不变，平衡不移动，故D错误；
故选C．