解题思路:(1)证明硫元素化合价从+4价变化为+6价,先利用氧化剂氧化亚硫酸钠为硫酸钠,再利用试剂检验硫酸根离子的存在;
(2)分析装置图结合实验目的得到杂质b中是硫酸和亚硫酸钠反应生成二氧化硫的装置;
(3)装置c是安全瓶作用;
(4)二氧化硫是污染性气体实验借宿后不能排放到大气中,需要用氢氧化钠溶液吸收停止后续反应;
(5)依据滴定实验,结合反应的定量关系计算得到;
(6)对比试验验证物质是实验准确性的验证方法.
(1)证明Na2SO3中硫元素的价态能发生+4价变化为+6价,需要氧化剂氧化亚硫酸根离子为硫酸根离子,检验硫酸根离子的存在,选项中氧化剂过量的过氧化氢可以氧化亚硫酸钠为硫酸钠,加入稀盐酸无现象,加入氯化钡生成不溶于盐酸的白色沉淀,证明含有硫酸根离子;硫酸引入硫酸根干扰离子检验,淀粉碘化钾是验证氧化性物质的试剂,不能检验硫酸根离子,故答案为:AD;溶液中出现不溶于盐酸的白色沉淀;
(2)装置图中分析结合实验目的可知,装置b是浓硫酸和亚硫酸钠反应生成二氧化硫气体的装置,反应的化学方程式为:Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O,
故答案为:Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O;
(3)装置c是安全瓶,导气管略露出胶塞,起到防止倒吸的作用,故答案为:防止倒吸;
(4)二氧化硫是污染性气体实验借宿后不能排放到大气中,装置d中的反应结束后,先关闭分液漏斗旋塞,接下来的操作是关闭K2打开K1,故答案为:关闭K2打开K1;
(5)移取25.00mL待测溶液于锥形瓶中,加入适量甲醛(防止Na2SO3与I2反应)和少量淀粉溶液,用n mol•L-1I2标准溶液滴定(发生反应:2S2O32-+I2=S4O62-+2I-),至滴定终点,依据离子方程式进行计算得到25ml中硫代硫酸钠物质的量:
2S2O32-+I2=S4O62-+2I-;
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n(Na2S2O3) nmol/L×V×10-3L
n(Na2S2O3)=2nV×10-3mol;
配制的250ml溶液中含有n(Na2S2O3)=0.02nVmol;
样品中Na2S2O3的百分含量=[0.02nV×158g/mol/m]×100%=[3.16nv/m]×100%,故答案为:[3.16nv/m];
(6)该实验是在已知条件下的检验,缺少对照实验,故答案为:缺少平行实验.
点评:
本题考点: 含硫物质的性质及综合应用;性质实验方案的设计.
考点点评: 本题考查了物质性质的综合应用,实验验证的方法设计,物质含量的滴定实验方法和计算应用,题目难度中等.