解题思路：②为原电池，锌为负极，发生氧化反应，电极方程式为Zn-2e-=Zn2+，铜为正极，发生还原反应，电极方程式为2H++2e-=H2↑，①为电解池，阳极反应为4OH--4e-=2H2O+O2↑，阴极反应为Cu2++2e-=Cu，为电解硫酸铜的反应，以此解答该题．
A．相同条件下，如转移0.02mol电子，则②正极发生2H++2e-=H2↑，生成0.01molH2，①阳极发生4OH--4e-=2H2O+O2↑，生成0.005molO2，故A错误；
B．②为原电池，正极上为2H++2e-=H2↑，没有固体析出，故B错误；
C．①中电解生成氢离子，则pH减小，②中反应消耗氢离子，则溶液的pH值减小，故C正确；
D．电极反应式：①中阳极：4OH--4e-2H2O+O2↑；②中负极：Zn-2e-=Zn2+，故D错误．
故选C．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查原电池和电解池知识，侧重于学生的分析能力和电化学知识的综合考查，为高考常见题型和高频考点，注意根据电极方程式的书写和电池种类的判断，难度不大．