解题思路：根据还能继续溶解该溶质的溶液被称为该溶质的不饱和溶液以及溶解度的含义进行解答．
20℃时，将33g食盐放入100g水中，食盐全部溶解，再向此溶液中加入3g食盐又全部溶解，则第一次配制的溶液为不饱和溶液．若第二次配制的溶液恰好饱和，该温度下100g水中溶解36g氯化钠达到饱和，所以该温度下NaCl的溶解度为36g；若再向此溶液中加入1g食盐，1g食盐不会被溶解，所以溶液中溶质的质量分数=
36g
100g+36g×100%=26.5%．
故答案为：不饱和；36g；26.5%．
点评：
本题考点： 饱和溶液和不饱和溶液；固体溶解度的概念；溶质的质量分数．
考点点评： 此题是一道溶液知识考查题，解题的关键是对饱和溶液溶解度概念的理解，并结合具体物质溶解度与温度的关系，对不饱和溶液转化成饱和溶液进行了探讨．