解题思路：在主族元素中，元素的最高正化合价与其族序数相等，但O、F元素除外，据此分析解答．
在主族元素中，元素的最高正化合价与其族序数相等，但O、F元素除外，
A．Na位于第IA族，其最高正化合价为+1；
B．P位于第VA族，其最高正化合价为+5；
C．Cl位于第VIIA族，其最高正化合价为+7；
D．C位于第IVA族，其最高正化合价为+4，
通过以上分析知，元素最高正化合价数值最大的是Cl元素，
故选C．
点评：
本题考点： 原子结构与元素的性质．
考点点评： 本题考查了元素最高正化合价判断，明确元素最高正化合价与族序数的关系即可解答，注意规律中的例外，为易错点．