解题思路：A、同系物指结构相似、通式相同，组成上相差1个或者若干个CH2原子团，具有相同官能团的化合物；
B、最简式相同的烃各组成元素质量分数相同，互为同分异构体的烃各组成元素质量分数相同；
C、具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体；
D、具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体．
A、分子组成相差一个或几个CH2原子团的有机物不一定是同系物，如HCOOH与CH3CH2COOCH3，相差3个CH2原子团，HCOOH属于羧酸CH3CH2COOCH3属于酯，不是同类，不是同系物，故A错误；
B、各组成元素质量分数相同的烃不一定是同一种烃，如乙炔与苯，为不同种类的烃；正戊烷与异戊烷、新戊烷，互为同分异构体，故B错误；
C、具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体，故C正确；
D、同分异构体分子式相同，相对分子质量一定相等，但相对分子质量相等，分子式不一定相同，不一定是同分异构体，如H2SO4与H3PO4；HCOOH与C2H5OH，故D错误．
故选C．
点评：
本题考点： 芳香烃、烃基和同系物；同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 同系物具有结构相似、化学性质相似、分子式通式相同，分子式不同、物理性质不同，属于有机物，而同分异构体，分子式相同，结构不同、物理性质不同、不同类时化学性质不同，多为有机物．