解题思路：A．乙醇和水混溶，不能用作萃取剂；
B．从CuSO4溶液得到CuSO4•5H2O可用蒸发操作，注意不能将溶液蒸干；
C．最终需要加水定容；
D．应先加入KSCN，然后再加氯水．
A．乙醇和水混溶，不能用作萃取剂，应加入苯或四氯化碳，故A错误；
B．从CuSO4溶液得到CuSO4•5H2O可用蒸发操作，注意不能将溶液蒸干，通过加热浓缩，冷却结晶、过滤、洗涤、干燥可得到晶体，故B正确；
C．加入待测液前锥形瓶中有水，无影响，故C错误；
D．向某溶液中滴加氯水后，滴加KSCN溶液，溶液变红，溶液中可能含有Fe3+，应先加入KSCN，然后再加氯水，故D错误．
故选：B．
点评：
本题考点： 分液和萃取；二价Fe离子和三价Fe离子的检验；蒸发和结晶、重结晶；中和滴定．
考点点评： 本题考查较为综合，涉及物质的分离、提纯以及物质的检验的鉴别，综合考查学生化学知识的综合应用能力，题目难度中等，注意物质的性质的异同．