a平行于b所在的平面⇒a ∥ b或a与b异面,故①错
直线与平面垂直的定义是直线与平面内的所有直线垂直,故②正确
直线a、b不相交⇒直线a,b异面或平行,故③错
平面α ∥ 平面β⇒α内存在不共线三点到β的距离相等
α内存在不共线三点到β的距离相等⇒平面α ∥ 平面β或相交,故④正确
故选项为C
a平行于b所在的平面⇒a ∥ b或a与b异面,故①错
直线与平面垂直的定义是直线与平面内的所有直线垂直,故②正确
直线a、b不相交⇒直线a,b异面或平行,故③错
平面α ∥ 平面β⇒α内存在不共线三点到β的距离相等
α内存在不共线三点到β的距离相等⇒平面α ∥ 平面β或相交,故④正确
故选项为C