解题思路：A、标准状况下，甲苯的状态不是气体，不能使用标况下的气体摩尔体积计算甲苯的物质的量；
B、苯分子中的碳碳键为一种独特的键，不存在碳碳双键；
C、苯的分子式为C6H6，苯甲酸的分子式可以写成，C6H6•CO2，1mol苯和苯甲酸完全燃烧都消耗7.5mol氧气；
D、苯的分子式为C6H6，苯乙烯的分子式为：C8H8，二者的最简式为CH，5.2g混合物中含有最简式的物质的量为：[5.2g/13g/mol]=0.4mol，含有0.4mol原子．
A、标况下，甲苯不是气体，题中条件无法计算22.4L甲苯的物质的量，故A错误；
B、苯分子中不存在碳碳双键，苯中的碳碳键是一种介于单键和双键之间的独特的键，故B错误；
C、1mol苯和苯甲酸完全燃烧都消耗7.5mol氧气，完全燃烧消耗O2的分子数为7.5NA，故C正确；
D、5.2g苯和苯乙烯含有0.4mol最简式CH，0.4molCH中含有0.8mol原子，含有原子数目为0.8NA，故D正确；
故选CD．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查阿伏加德罗常数的有关计算和判断，题目难度中等，注意明确标况下气体摩尔体积的使用条件；阿伏加德罗常数是高考的“热点”，它既考查了学生对物质的量、粒子数、质量、体积等与阿伏加德罗常数关系的理解，又可以涵盖多角度的化学知识内容．要准确解答好这类题目，一是要掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系；二是要准确弄清分子、原子、原子核内质子中子及核外电子的构成关系．