本发明涉及高al13聚合氯化铝结晶及其制备方法,该方法包括使金属铝与盐酸或氯化铝溶液反应,或使氢氧化铝或氧化铝与氯化铝溶液反应,或对氯化铝溶液进行电解、电渗析、阴离子树脂交换、补水蒸馏；上述hcl的浓度为0.3mol/kg,alcl3溶液的浓度为0.2.3mol/kg,反应温度为20～200℃,反应时间为1～72小时,控制水解溶液的羟铝比为0.2.8,然后在20～100℃下过滤除渣,100℃下冷冻或蒸发结晶,100℃下固液分离,40～90℃下烘干产物,即可制成高al13聚合氯化铝结晶,其盐基度达61％以上,总铝(al2o3)达33％以上,水不溶物在0.3％以下,关键絮凝成分al13(alb)达90％以上,符合国家标准gb15892-2004优等品要求.絮凝试验表明：高al13聚合氯化铝结晶的絮凝效果明显优于市售固体聚合氯化铝、氯化铝和硫酸铝.