平行四边形ABCD中,AC、BD互相平分,
∵E、F分别从A、C以相同的速度1cm/s向目标C、A运动,
∴当四边形DEBF是矩形时,EF=16-2t=12,
解得t=2,
或EF=16-2(16-t)=12,
解得t=14.
综上所述,t=2秒或14秒时,四边形DEBF是矩形.
故答案为:2秒或14秒.
平行四边形ABCD中,AC、BD互相平分,
∵E、F分别从A、C以相同的速度1cm/s向目标C、A运动,
∴当四边形DEBF是矩形时,EF=16-2t=12,
解得t=2,
或EF=16-2(16-t)=12,
解得t=14.
综上所述,t=2秒或14秒时,四边形DEBF是矩形.
故答案为:2秒或14秒.