解题思路：根据反应中各元素的化合价是否变化进行判断氧化还原反应，H2O中H和O元素的化合价不变，则水既不做氧化剂又不做还原剂．
①2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑反应中，Na2O2中O元素的化合价分别由-1价变化为-2价和0价，但H2O中H和O元素的化合价不变，则该反应属于氧化还原反应，但水既不做氧化剂又不做还原剂，故①正确；
②Cl2+H2O=HCl+HClO反应中，Cl2中Cl元素的化合价分为由0价变化为-1价和+1价，但H2O中H和O元素的化合价不变，则该反应属于氧化还原反应，但水既不做氧化剂又不做还原剂，故②正确；
③C+H2O=CO+H2反应中，H2O中H元素的化合价降低，不符合题目要求，故③错误；
④3NO2+H2O=2HNO3+NO反应中，NO2中N元素的化合价分别由+4价变化为+5价和+2价，但H2O中H和O元素的化合价不变，则该反应属于氧化还原反应，但水既不做氧化剂又不做还原剂，故④正确；
⑤2Na+2H2O=2NaOH+H2↑反应中，H2O中H元素的化合价降低，不符合题目要求，故⑤错误
⑥2F2+2H2O=4HF+O2反应中，H2O中O元素的化合价升高，不符合题目要求，故⑥错误．
故答案为：①②④．
点评：
本题考点： 氧化还原反应．
考点点评： 本题考查氧化还原反应的基础知识，题目难度不大，注意把握比较问题的角度，及化合价的是否发生变化以及变化的趋势．