解题思路：A、硫酸铵溶液中，铵离子部分水解，溶液中铵离子数目减少；
B、碳酸氢钠固体中，1mol碳酸氢钠含有1mol钠离子和1mol碳酸氢根离子；
C、标准状况下，己烷的状态不是气体，不能使用标况下的气体摩尔体积减少己烷的体积；
D、电解硝酸钾溶液时，阳极发生氧化反应生成的是氧气．
A、100mL0.5mol•L-1的（NH4）2SO4溶液中含有溶质硫酸铵0.05mol，由于铵离子水解，导致铵离子的物质的量小于0.1mol，铵离子数目小于0.1NA，故A错误；
B、42g碳酸氢钠的物质的量为0.5mol，0.5mol碳酸氢钠中含有0.5mol钠离子和0.5mol碳酸氢根离子，总共含有1mol离子，含有的离子总数为NA，故B正确；
C、在标况下，己烷不是气体，题中条件无法计算1mol己烷的物质的量，故C错误；
D、电解硝酸钾溶液，在阳极发生了氧化反应生成氧气，标况下11.2L氧气的物质的量为0.5mol，生成0.5mol氧气转移了2mol电子，转移的电子数为2NA，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查阿伏加德罗常数的有关计算和判断，题目难度中等，注意明确标况下的气体摩尔体积的使用条件；注意掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系，准确弄清分子、原子、原子核内质子中子及核外电子的构成关系．