解题思路：根据题意，可知朝上的两个数字相加，找出和为6，和为12，各自会出现几种情况，然后比较判断即可．
和为6：
6=1+5，
6=5+1，
6=3+3，
6=4+2，
6=2+4，
所以会出现5次；
和为12
12=6+6；
会出现1次；所以小明猜和是6的可能性较大；
所以同时掷两个写着l～6数字的骰子，把得到的两数相加．小明猜和是6，小刚猜和是l2，小明猜赢的可能性大．
故答案为：小明．
点评：
本题考点： 事件的确定性与不确定性．
考点点评： 解决此题关键是先求出把两颗骰子同时扔出后，朝上的两个数字相加会有多少种情况，从分析情况中计数即可．