解题思路：根据分子式为C5H12O的有机物，可能是醇或醚，若为醇，书写戊基-C5H11异构体，戊基异构数目等于戊醇的异构体数目；若为醚，通过醚是由醇之间发生反应得到，根据醇的种类确定醚的种类；
分子式为C5H12O的有机物，可能是醇或醚，若为醇，戊基-C5H11可能的结构有：-CH2CH2CH2CH2CH3、-CH（CH3）CH2CH2CH3、-CH（CH2CH3）2、-CHCH（CH3）CH2CH3、-C（CH3）2CH2CH3、-C（CH3）CH（CH3）2、-CH2CH2CH（CH3）2、-CH2C（CH3）3，则戊醇的可能结构有8种；
若为醚，通过醚是由醇之间发生反应得到
甲醇和丁醇，甲醇有1种，丁醇有4种，醚有4种；
乙醇和丙醇，乙醇有1种，丙醇有2种，醚有2种；
则醚的可能结构有6种；
所以C5H12O的同分异构体的种数为8+6=14，故选D．
点评：
本题考点： 同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查有机物的推断、同分异构体的书写等，难度中等，注意确定的方法．