解题思路：①为电解池装置，阳极发生氧化反应生成氧气，阴极发生还原反应生成氢气，②为原电池装置，锌为负极，发生氧化反应，铜为正极发生还原反应，以此解答该题．
A．①外加电源，为电解池装置，②为原电池装置，为铜锌原电池，故A错误；
B．①外加电源，电解硫酸溶液，氧气生成氧气，阴极生成氢气，硫酸浓度增大，②为原电池装置，正极不断消耗氢离子，硫酸浓度不变降低，故B错误；
C．②为原电池装置，锌为负极，发生氧化反应，电极方程式为Zn-2e-═Zn2+，铜为正极发生还原反应，电极方程式为2H++2e-=H2↑，故C错误；
D．电解池工作时，阳离子向阴极移动，原电池工作时，阳离子向正极移动，故D正确．
故选D．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题综合考查化学电源知识，为高频考点，侧重于学生的分析能力的考查，题目难度中等，注意把握电解池和原电池的工作原理以及相关电极反应的判断．