解题思路：化合反应：两种或两种以上物质反应后生成一种物质的反应，其特点可总结为“多变一”；物质与氧发生的化学反应是氧化反应；据此进行分析判断．
A、C2H5OH+3O2
点燃
.
2CO2+3H2O，该反应的生成物是两种，不符合“多变一”的特征，不属于化合反应，故选项错误．
B、2KClO3
MnO2
.
2KCl+3O2↑，该反应符合“一变多”的特征，属于分解反应，故选项错误．
C、4Al+3O2
点燃
.
2Al2O3，该反应符合“多变一”的特征，属于化合反应；且该反应是物质和氧气发生的化学反应，属于氧化反应，故选项正确．
D、CH4+2O2
点燃
.
CO2+2H2O，该反应的生成物是两种，不符合“多变一”的特征，不属于化合反应，故选项错误．
故选：C．
点评：
本题考点： 化合反应及其应用；氧化反应．
考点点评： 本题难度不大，掌握化合反应的特征（“多变一”）、氧化反应的特征是正确解答本题的关键．