解题思路：A．聚氯乙烯不含不饱和键；
B．相对分子质量在10000以上的有机化合物为高分子化合物；
C．聚氯乙烯是加聚产物；
D．聚氯乙烯中的增塑剂有毒．
A．聚氯乙烯不含不饱和键，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，故A错误；
B．聚氯乙烯相对分子质量较大，是高分子化合物，故B正确；
C．聚氯乙烯的单体是氯乙烯，故C错误；
D．聚氯乙烯中的增塑剂有毒，不能用来包装食品，故D错误．
故选B．
点评：
本题考点： 有机高分子化合物的结构和性质．
考点点评： 本题考查聚合物的结构与性质，难度不大，注意聚氯乙烯不含不饱和键，不能使溴的四氯化碳溶液褪色．