解题思路：A．电镀时，镀层作阳极，镀件作阴极；
B．氯碱工业是电解饱和的氯化钠溶液；
C．该装置是原电池，外电路中，电子从负极沿导线流向正极，盐桥中阴离子向负极移动；
D．氢氧燃料酸性电池中，正极上得电子发生还原反应．
A．电镀时，镀层失电子发生氧化反应，作阳极，镀件上得电子发生还原反应，作阴极，故A错误；
B．氯碱工业是电解饱和的氯化钠溶液而不是熔融氯化钠，阳极上析出氯气，阴极上析出氢气，故B错误；
C．该装置是原电池，锌作负极，铜作正极，外电路上，电子从锌沿导线流向铜，盐桥中Cl-移向ZnSO4溶液，故C错误；
D．氢氧燃料酸性电池中，正极上氧化剂氧气得电子和氢离子反应生成水，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查原电池和电解池原理，易错选项是D，注意氢氧燃料电池中，如果是酸性介质，则电极反应式中不能生成氢氧根离子，为易错点．