解题思路：根据溶液中离子的放电顺序判断溶液中氢离子和氢氧根离子浓度是否变化，从而确定溶液pH值是否变化．
A、氯化铜溶液中因铜离子的水解显酸性，电解氯化铜溶液，铜离子在阴极放电，氯离子在阳极放电，溶质浓度减小，溶液酸性减弱，故A错误；
B、电解氯化钠，溶液中氢离子和氯离子放电，所以溶液中氢离子浓度逐渐减小，pH值逐渐变大，故B错误．
C、电解硫酸溶液实质是电解水，溶液浓度增大，氢离子浓度增大，pH减小，故C错误；
D、电解硫酸钠溶液，溶液中氢离子、氢氧根离子放电，相当于电解水，导致溶液中硫酸钠的浓度增大，但溶液中氢离子和氢氧根离子的浓度不变，所以溶液的pH值保持不变，故D正确．
故选D．
点评：
本题考点： 电解原理．
考点点评： 本题以电解原理为载体考查了电解质溶液中离子的放电顺序，电解电解质溶液时，有电解水型，如电解硫酸钠溶液；有电解电解质型，如电解氯化铜溶液；有电解电解质和水型，如电解氯化钠溶液．