(1)0.01mol/L的NaOH溶液的pH为11,则c(H+)=1×10-11mol/L,c(OH-)=0.01mol/L,Kw=c(H+)×c(OH-)=1×10-13,
故答案为:1×10-13;
(2)将pH=a的NaOH溶液VaL与pH=b的硫酸VbL混合,
①若所得混合溶液为中性,且a=11,b=3,因c(OH-)×Va=c(H+)×Vb,a=11,溶液中氢氧根离子浓度为0.01mol/L,b=3,则氢离子浓度为0.001mol/L,则0.01×Va=0.001Vb,则Va:Vb=1:10,
故答案为:1:10;
②若所得混合溶液的pH=10,混合液中碱过量,该温度下氢氧根离子浓度为0.001mo/L,a=12,氢氧根离子浓度为0.1mol/L,b=2,溶液中氢离子浓度为0.01mol/L,则c(OH-)=
0.1Va?0.01Vb
Va+Vb=0.001mol/L,
解得:Va:Vb=1:9,
故答案为:1:9.