解题思路：勒夏特列原理为：如果改变影响平衡的条件之一，平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动．使用勒夏特列原理时，该反应必须是可逆反应，否则勒夏特列原理不适用．
A、Fe（SCN）3溶液中加入固体KSCN后，SCN-离子浓度增大，平衡正向进行，颜色变深，能用勒夏特列原理解释，故A不符合；
B、向稀盐酸中加入少量蒸馏水，稀释盐酸溶液，溶液中氢离子浓度降低，不能用勒夏特列原理解释，故B符合；
C、实验室常用排饱和食盐水的方法收集氯气，Cl2+H2O=HCl+HClO，平衡逆向进行，减小氯气溶解性，能用勒夏特列原理解释，故C不符合；
D、2NO2⇌N2O4，棕红色NO2加压后平衡正向进行，体积减小浓度增大，压强增大平衡正向进行，颜色先变深后变浅，能用勒夏特列原理解释，故D不符合；
故选B．
点评：
本题考点： 化学平衡的影响因素．
考点点评： 本题考查了勒夏特列原理的使用条件，难度不大，注意把握影响平衡移动的因素以及使用勒夏特列原理的前提．