解题思路：（1）根据n=[m/M]计算硫酸铜晶体的物质的量，根据V=[m/ρ]计算溶液的体积，根据c=[n/V]计算硫酸铜的物质的量浓度；
（2）根据稀释定律计算稀释后所得溶液的体积．
（1）12.5g CuSO4•5H2O的物质的量为[12.5g/250g/mol]=0.05mol，
则溶液中硫酸铜的物质的量为0.05mol，
溶液的体积为[27.5g+12.5g/1.21g/mL]=[40/1.21]mL，
故硫酸铜溶液的物质的量浓度为[0.05mol
40/1.21×10−3L]=1.51mol/L，
答：硫酸铜溶液的物质的量浓度为1.51mol/L．
（2）根据稀释定律，稀释前后溶质的物质的量不变，则20.0ml该溶液，配成浓度为1.00mol/L的稀溶液，则稀释后溶液的体积为[20mL×1.51mol/L/1mol/L]=30.2mL，
答：稀释后溶液的体积为30.2mL．
点评：
本题考点： 物质的量浓度的相关计算．
考点点评： 本题考查物质的量浓度的有关计算，难度不大，注意对公式的理解与灵活运用．