解题思路：钢铁在潮湿的空气中形成原电池，铁作负极，负极上铁失电子发生氧化反应，碳作正极，正极上氧气得电子发生还原反应，
A．原电池正极上氧气发生还原反应；
B．原电池的负极上生成亚铁离子；
C．铁、铜相连和合适的电解质溶液能构成原电池，铁作负极；
D．钢铁与外加直流电源的正极时作阳极，阳极上铁失电子发生氧化反应．
A．钢铁在潮湿的空气中形成原电池，铁作负极，碳作正极，正极上氧气得电子发生还原反应，电极反应式为：O2+2H20+4e-═40H-，故A正确；
B．原电池的负极反应为：Fe→Fe2++2e-，故B错误；
C．铁、铜相连和合适的电解质溶液能构成原电池，铁作负极，负极上铁易失电子而被腐蚀，故C错误；
D．钢铁与外加直流电源的正极时作阳极，阳极上铁失电子生成亚铁离子而被腐蚀，故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 金属的电化学腐蚀与防护．
考点点评： 本题考查了金属的腐蚀，作原电池负极或电解池阳极的金属易被腐蚀，明确金属腐蚀原理是解本题关键，难度不大．